Он, возможно, придёт к нам завтра в гости, ____________ рано закончит работу.

Ответ 2 — если

Почему «Если» называет условие: он придёт только в том случае, когда рано освободится, поэтому и сказано «возможно». «Когда» говорит о времени без сомнения, а «поэтому» вводит следствие, а не условие.